相比铅酸电池，锂离子电池更容易发生安全事故，重要因为二者电解液不同。铅酸电池电解液一般是水溶液，不易起火；而锂离子电池电解液则是有机质，属于易燃物。
那么，为何铅酸电池可以用水溶液，锂离子电池却要用相对危险的有机质作为电解液呢？简单来说，二者的最高电离电压不同。水溶液的最高电离电压为2V，而这个电离电压关于锂离子电池而言是远远不够的。为了提高电能量密度，锂离子电池必须将有机质作为电解液。当有机质电解液被密封在电池这样一个狭窄的空间里面，就会存在一个较高的爆炸和起火的风险。
为何充电时，锂离子电池容易起火呢？锂离子电池负极的SEI膜（即固体电解质膜）破坏，是最重要的原因之一。和铅酸电池相同，锂离子电池也分为正负极，正极一般是锂的过渡金属氧化物，负极是石墨和碳。
而当负极表面的SEI膜被破坏，充电时出现的碳和锂的化合物无法正常到位，电池内部就会出现巨大的热量。而当温度上升，锂离子电池的正极就会自动析出氧气当温度上升、存在易燃物、存在氧气这三大燃烧条件都具备时，爆炸起火的概率就急剧上升了。
正因为锂离子电池的正极在温度升高时，会自动释放氧气，因此我们无法通过隔绝氧气的办法来进行灭火，就是说干粉灭火器都派不上用场。因此锂离子电池着火，是非常危险的。